Antes de criar esta NF-e certifique-se que tem em mãos a DI (Declaracao de importacao), caso ainda não a tenha, poderá obtê-la no Portal Siscomex.

Em Organizações > Fornecedores > botão Ações > Editar > separador Endereço, verifique que tem os dados sinalizados na imagem devidamente preenchidos.

Para fornecedores de importação, não é necessário informar CNPJ e o campo Tipo de Contribuinte, deverá ser Não Contribuinte. No campo UF devera selecionar a opção (EX) Exterior.

Ainda no cadastro do Fornecedor, no separador Notas deve adicionar as seguintes chaves em XML:

Estas chaves identificam o País e respetivo código de origem da mercadoria. Para consulta de códigos de pais consulte aqui a  tabela Bacen de Paises.

No cadastro dos produtos deve verificar se há uma correspondência entre a NCM e a Unidade de Medida de acordo com o definido na tabela de equivalências NCM com Unidade da SISCOMEX.

Selecione Compras > NF-e > Adicionar de Compra para criar a NF-e de entrada.

Nesta nova NF-e adicione as informações da declaração de Importação (DI). Esta declaração de importação é definida produto a produto e, por este motivo, tem que ser digitada nas Observações do produto.

Pode efetuar o download deste XML exemplo aqui 

Em Observações do produto deverá utilizar as seguintes chaves XML:

nDI	informar o número da DI, DSI, DA, etc.
dDI	informar a data da Registro da DI no formato AAAA-MM-DD.
xLocDesemb	informar o local de ocorrência do desembaraço aduaneiro
UFDesemb	informar a sigla da UF onde ocorreu o desembaraço aduaneiro
dDesemb	informar a data de ocorrência do desembaraço aduaneiro no formato AAAA-MM-DD.
tpViaTransp	informar a Via de transporte internacional informada na Declaração de Importação (DI):
	1 – Marítima;
	2 – Fluvial;
	3 – Lacustre;
	4 – Aérea;
	5 – Postal;
	6 – Ferroviária;
	7 – Rodoviária;
	8 – Conduto / Rede Transmissão;
	9 – Meios Próprios;
	10 – Entrada / Saída ficta.
vAFRMM_Opc	informar o valor da AFRMM – Adicional ao Frete para Renovação da Marinha Mercante no caso da via de transporte marítima.
	*preenchmento opcional
tpIntermedio	informar Forma de importação quanto a intermediação:
	1 – Importação por conta própria;
	2 – Importação por conta e ordem;
	3 – Importação por encomenda;
cExportador	informar o código do exportador, usado nos sistemas internos de informação do emitente da NF-e
nAdicao	informar o número da adição constante da DI(Declaração de Importação)
nSeqAdic	informar o número sequencial do item dentro da adição / número da linha dentro da adição
cFabricante	informar o código do fabricante estrangeiro usado nos sistemas internos de informação do emitente da NF-e

Nota:

Veja também a FAQ Como criar uma NF-e para exportação de mercadoria?
Esta funcionalidade está disponível apenas em versões de software PRPRIETARIAS